生物降解材料可用于包装、农业、医药和其他领域。近年来,人们对生物可降解聚合物的兴趣与日俱增。生物可降解聚合物可分为两类:合成聚合物和天然聚合物。合成聚合物的原料来自石油资源(资源)或生物资源(可再生资源)。一般来说,天然聚合物的优点要少于合成聚合物。
具有可水解骨架的聚合物在特定条件下容易发生生物降解。已开发的具有这些特性的聚合物包括聚酯、聚酰胺、聚氨酯和聚脲、聚(酰胺-烯胺)、聚酸酐等。
2.2.1. 脂肪族聚酯
这一类是研究广泛的生物可降解聚合物,因为它们具有重要的多样性和合成通用性。可使用的单体种类繁多。开发合成聚酯的途径多种多样,近对这些途径进行了综述。双官能团单体的缩聚反应产生低分子量聚合物。如果需要高分子聚合物,则开环聚合。大多数生物降解聚酯都是通过六或七元内酯的开环聚合反应制备的。
脂肪族聚酯几乎是的高分子量生物可降解化合物,因此已被广泛研究。可水解的酯键使它们具有生物降解性。脂肪族聚酯可根据组成单体的键合方式分为两类。类是聚羟基烷酸酯。这些聚合物由羟基酸(HO-R-COOH)合成。例如聚(乙醇酸)或聚(乳酸)。聚(烯二甲酸酯)是第二类聚合物。它们是由二元醇和二羧酸缩聚而成。例如聚丁二酸丁二醇酯和聚丁二酸乙二醇酯。
聚乙二醇(PGA):PGA 是简单的线性脂肪族聚酯。它是通过环状内酯甘醇内酯的开环聚合反应制备而成。它具有高度结晶性,结晶度为 45-55%,因此不溶于大多数有机溶剂。它的熔点很高(220-225 ℃),玻璃化温度为 35-40 ℃。PGA 具有的机械性能。然而,由于其溶解度低、降解速度快且会产生酸性产物,其生物医学应用受到了限制。因此,人们制备了羟基乙酰胺与己内酰胺、内酯或碳酸三亚甲酯的共聚物,用于医疗设备。
聚乳酸(PLA):聚乳酸通常由 D-或 L-乳酸缩聚而成,或由乳酸的环状二聚体乳内酯开环聚合而成。聚乳酸有两种光学形态:D 型内酯和 L 型内酯。天然异构体是 L-内酯,合成混合物是 DL-内酯。人们还研究了其他不同的合成方法。它们在《聚乳酸》一书中有详细报道。
聚乳酸-共聚乙二醇(PLGA):L-内酯和 DL-内酯(L)被用于与乙醇酸单体(G)共聚。市场上已开发出不同比例的聚乳酸-聚乙二醇(PLGA)。当单体比例为 25L:75G 时,可得到无定形聚合物。单体比例为 80L:20G 的共聚物是半结晶的。当单体 L/G 比率增加时,共聚物的降解率降低。
聚己内酯(PCL):ε-己内酯是一种相对廉价的环状单体。在辛酸锡催化剂存在下,ε-己内酯通过开环聚合反应得到半结晶线性聚合物。PCL 可溶于多种溶剂。其玻璃化温度较低,约为 -60 ℃,熔点为 60 - 65 ℃。PCL 在室温下是一种半刚性材料,其模量在低密度聚乙烯和高密度聚乙烯的范围内,拉伸强度低至 23 兆帕,断裂伸长率高(超过 700%)。由于 PCL 的 Tg 较低,因此通常用作相容剂或聚氨酯配方中的软块。
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